Page 22 - No31

EGYKRISTÁLY RÖNTGENDIFFRAKCIÓ
Műszeres kémiai vizsgálatok

6. ábra. Molekula diagram az elmozdulás elipszoidokkal (50%-os valószínűségi szint)

(elmozdult) pozícióban vannak, ezért az A mért (F ) és számított (F ) szerkezeti
o
c
atomi mozgás része a felvételnek. amplitúdók a mértékei annak, hogy a
A mért intenzitás relatív érték, amely függ modell kielégítően adja-e vissza a
a kristály nagyságától, a röntgensugár diffrakciós képet (5-ös egyenlet). Ha
intenzitásától, az atomok rezgésétől. A R<0,2 akkor a szerkezet valószínűleg
szerkezetmeghatározás első lépése az, sikeresen finomítható. 0,2<R<0,3
hogy az |F | értékeket abszolút skálára értéknél, a modellnek komoly
H
hozzuk, amely a fenti, várható intenzitás hiányosságai vannak.
értékek kiszámításán alapul, de az átlagos
termikus mozgást is figyelembe veszi. A ∑ F o − F c
különböző θ szögeknél mért reflexiók R = F
intenzitásai közvetlenül nem vethetők ∑ o
össze. Képezzük ezért a normalizált
szerkezeti amplitúdókat: A hidrogénatomok szórása gyenge (4.
ábra), ezért a szokványos Fourier-
5. ábra. E 2 F H 2 szintézissel nem lokalizálhatók, mert a
Néhány atomfajta atomi szórása H = N hidrogén elektronsűrűségi csúcsok a zaj
röntgen-felvétel közepén nagy sötét folt ∑ f j 2 tartományába esnek. A hidrogénatomok
koordinátáit különbségi Fourier-
keletkezik (hipotetikus F amplitúdó = j 1
000 szintézissel lehet meghatározni, amelyben
amely az össz-elektron számmal egyenlő). (ahol F abszolút skálán van, f a termikus a koefficiensek |F H,o | helyett ∆F
A szórás θ növekedésével rohamosan rezgésre korrigált érték =|F H,o |-|F H,c| , vagyis az elektronsűrűségből
csökken. Az atomok a kristályokban kivonjuk az ismert atomok hozzájárulását.
sincsenek nyugalmi állapotban és a f = f e − B (sin θ / λ 2 ) f = f e − B (sin θ / λ 2 ) Ami megmarad az a hidrogének
2
2
termikus mozgás következtében a szórás 0 0 elektronsűrűsége (és a zaj). Szerves
2
még nagyobb mértékben esik. A f = f 0 e − B (sin θ / λ 2 ) molekulákban lévő hidrogénatomok
röntgensugár frekvenciája (~10 Hz) koordinátáinak nagy része geometriai
18
nagyságrendekkel nagyobb a molekuláris , ahol B a közepes négyzetes rezgési úton is generálható, de -NH, -OH, stb.
csoportok hidrogénjeit kötelező
vibrációs mozgásnál (~10 -10 Hz) ezért amplitúdót tartalmazza). E pontszerű, különbségi elektronsűrűségi térképekből
11
13
H
a röntgenfelvétel a kristályszerkezet nyugalmi állapotú atomokból felépülő meghatározni. A röntgendiffrakcióval
pillanatképe. A pillanatképben a minta szerkezet szerkezeti amplitúdója. A direkt komplementer módszer a
~10 számú elemi cellájában az atomok módszerek alkalmazásakor a legnagyobb neutrondiffrakció, amelyben a neutron
18
egyensúlyi helyzetük körül más-más E-értékű reflexiókat használjuk. sugárzás az atommagon szóródik.
22 KÉMIAI PANORÁMA 31. SZÁM, 2026. ÉVFOLYAM