Page 39 - No18
P. 39
ÁSVÁNYOK, KRISTÁLYOK, KATEDRÁLISOK II.
meta-szubsztituált fenil gyűrűk ütközését elke- 14. ábrA 15. ábrA
rülendő a molekulaoszlop tengelye körül továb-
bi 60º-os elfordulás megy végbe (11/A ábra). Az
átrendeződés megszünteti a csúszósíkokat,
helyettük a háromfogású tengelyen keletkező
szimmetria centrumok kapcsolják össze a mole-
kulákat. A molekulaoszlop szimmetriája C .
3i.
Ezt az oszlopot váltakozva kétféle dimer
alkotja - Ely árkádjainak váltakozó szimmetriá-
jához hasonlóan. Az egyik magába foglalja a hat
jód atomot, a másik üres. Ha a jód atomokat Az óntetrafenil meta-metil származékának Öt elemi cella kooperációja a meta-szubsztitu-
brómra, klórra, vagy metil csoportra cseréljük, elemi cellája ció kiváltotta rácsátrendeződésben
újabb átrendeződést tapasztalunk. Most a jód-
nál kisebb meta-szubstituenseket bezáró újabb nem krisztallográfiai forgás a tércsoport meta-szubsztituenseket bezáró dimerek közötti
dimerek közül minden második fordul át 180º- szimmetria megváltozása mellett biztosítja az szimmetria centrumok megszűnnek, helyükbe
kal az oszlop tengelyére merőlegesen. Ez az újabb meta-származékok izostukturalitását. A rétegenként három-három 60º-ot bezáró digír
jelenik meg (11/B ábra). A váltakozó C és D 3
3i
16. ábrA oszlopszimmetria emlékeztet Ely váltott
támállásának rendjére.
A katedrálisok hossz- és keresztházának talál-
kozásában kialakuló négyezet gyakran mutat
díszes négyfogású szimmetriát (12. ábra). Ehhez
hasonló szimmetriával bírnak a tetrafenilmetán
és homológjainak [(C H ) X, X = Si, Ge, Sn és
6
5 4
Pb] a kristályai is. A 13/A ábra az óntetrafenil
tetragonális rácsát mutatja. A középen ülő
(C H ) Sn molekula némileg el van fordulva az
6
5 4
elemi cella nyolc sarkát képező (C H ) Sn
5 4
6
tetraéderekhez képest. Ha a fenil gyűrűket orto
helyzetben metil csoporttal szubsztituáljuk a
szerkezet nem változik. Para szubsztitució ese-
tén azonban a centrális molekula az elemi cella
hossztengelyére merőleges 180º-os elfordulással
irányát tekintve megkülönböztethetetlen lesz az
elemi cella nyolc sarkát alkotó tetraéderektől
(13/B ábra). Ezt az elrendezést tércentrált rács-
nak nevezzük. Érdekessége, hogy változás nél-
kül tolerálja a metilnél nagyobb (MeO és MeS)
szubsztituenseket is. E kristályok izostruk-
turalitása a szubsztituens további növelésével
azonban végetér. A (p-EtO-C H ) Sn molekulák
4 4
6
nem krisztallográfiai forgásokkal alacsonyabb
szimmetriájú (monoklin rendszerű) rácsot for-
málnak.
A meta-szubsztitúció, legalábbis metil csoport
esetében egy sajátos átrendeződéssel, ugyancsak
fenntartja a tetragonális rácsot (14. ábra).
Megértéséhez induljunk ki az alapmolekula
rácsából (15. ábra). A deltoiddal kijelölt moleku-
lák öt szomszédos elemi cellát jelölnek ki. A
középső tetraéder a meta-szubsztitúció hatására
a tetragonális tengely mentén az elemi cella
A lausanne-i gótikus katedrális főhajója négy sarkát képező tetraéderek magasságába
KémIAI pANORÁmA 18. SzÁm, 2017. éVfOLYAm 2. SzÁm 39